Princípios de espectroscopia de dicroísmo circular 3

Sobre medições de CD e ORD

Efeito Cotton

A figura 6 representa a relação entre os espectros de CD, ORD e UV em uma dada faixa de comprimento de onda. Dentro da faixa espectral de UV, uma dispersão anômala do espectro ORD e um pico no sinal de CD, pode ser observado. Este comportamento é determinado como efeito Cotton e proporciona informações referentes a configuração e conformação de substâncias oticamente ativas.

Três informações podem ser obtidas através do efeito Cotton:

1. Sinal (±): CD (+), ORD (máximo em longos comprimentos de onda)

2. Magnitude: valor do pico em CD, pico de ORD, amplitude do “vale”

3. Posição: comprimento de onda do pico de CD = ponto de inflexão em ORD

A figura 7 apresenta os espectros de UV, ORD e CD de um sal de amônio do ácido (1S)-(+)-10-camforsulfônico. O efeito Cotton pode ser observado na faixa de comprimento de onda entre 220 e 350 nm. Quando o ponto de máximo do sinal de ORD está em um comprimento de onda elevado, determina-se “efeito Cotton positivo”, sendo o oposto verdadeiro e caracterizado como “efeito Cotton negativo”.

Características dos métodos CD/ORD

Medições de CD e ORD são mais apropriadas para a detecção de mudanças conformacionais e interações moleculares e menos indicadas para o detalhamento estrutural de uma substância. Adicionalmente, medições de CD são mais indicadas devido à maior facilidade de análise e compreensão do efeito Cotton.

*sensibilidade a turbidez e birrefringência

https://www.jasco-global.com/principle/principles-of-cd-ord-3-features-of-ord-cd-measurements/